分析化学考试重点

微信关注<西医百晓生>获取更多资料 酸碱滴定法 配位滴定法 1，EDTA的结构和性质 2，EDTA的存在形式：六级解离，七种形体；与金属螯合物的特点：普遍性，稳定性，组成一定，可溶性，颜色变化 3，配位平衡：绝对稳定常数；酸效应  Y(H)  ，酸效应系数与分布系数呈倒数关系；条件稳定常数，lgKf'(MY)lgKf(MY)lgM(L)lgY(H) cr,e(Y)cr,e(Y')氧化还原滴定法 1，条件电极电势：物理意义和 吸光光度分析法 1，如果将两种适当颜色的单色光按一定强度比例混合，也可以得到白光，我们通常将这基 1，质子理论 酸acid——凡能给出质子的物质 础 碱base——凡能接受质子的物质 理 HA提供H+为酸，A-可得到H+为碱，而HA电离出论 知 H+后为A-。 HA和A-是一对共存体，共存于一个平衡体二者相互依存。这样的一对酸碱称作为共轭酸碱对。 识 系中，2，δ = [某种型体平衡浓度] / 分析浓度 3，书写质子条件----零水准法 =+lg 两种颜色的单色光称为互补色光 2，影响条件电极电势的因素：离子强度 副反应 溶液酸度 3，影响反应的速度的因素：浓度 温度 催化剂 诱导反应 2，对于溶液来说，它所呈现的不同颜色，是由于溶液中的质点选择性地吸收了某种颜色的光而引起的 1，强酸 × 计 算 公 ×式 /×≥500； 2，一元弱酸， ≥20 时，1， α Y（H） =1/δ 2， lgK'(MY)lgKff(MY)lgM(L)lgY(H) 1，对于滴定反应，反应的完全程度应在99.9％以上，若以氧化剂Ox1标准溶液滴定还原剂Red2，在终点时允许Red2残留0.1％，或氧化剂Ox1过量0.1％，即：1，朗伯-比耳定律 2，—13， 不考虑配位效应时：1gKMY=1gK－lgYH MY 吸光系数，单—1 位为L·g·cm3，=4， 最高pH值：金属离子不水解的最低酸度可由M(OH)n的溶度积求得；如： 摩尔吸光系数，—1—1 单位为L·mol·cm ； OHKSPZn(OH)2Zn2 10153106822102，n1=n2=1 4， 5，最低pH值：若滴定反应中除EDTA酸效应外，没有其它≥20时，且2副反应，则根据单一离子准确滴定的判别式，在被测金属离子的浓度为0.01mol/L时，1gKMY≥8 因此 1gKMY=1gKMY－lgYH≥8； 即 lgYH ≤1gKMY－8 然后根据pH- lgYH表，查出最低pH  H K K a1 a= 2 ，5，比较法 3，多元酸按照一元弱酸的处理办法进行。4，两性物质 NaHA 5，缓冲溶液 3， C   a  H   C K a b

微信关注<西医百晓生>获取更多资料 指 示 剂 1，作用原理：酸碱指示剂一般是弱的有机酸或有机碱，其酸与共轭碱或碱与共轭酸具有不同的颜色，当溶液的pH值改变时，指示剂失去质子由酸转变为共轭碱或得到质子由碱转化为共轭酸，从而引起颜色的变化。 1，作用原理：金属指示剂是一种配位试剂，与被测金属离子配位前后具有不同颜色。利用配位滴定终点前后，溶液中被测金属离子浓度的突变造成的指示剂两种存在形式（游离和配1，分类：1），自身指示剂，如：高3），氧化还原指示剂 作用原理：其滴定中因被还原或氧化而发生颜色突变从而指示滴定终点。 1，光度分析仪器的基本部件： 器和显示记录系统（指示器）。 2，入射光为单色光是朗伯－比耳定律的前提条件之一，单色器就是将光源发出的连续光分解为单色光，并可从中分出任一波长单色光的装置 锰酸钾；2），特殊指示剂，如：淀粉；光源、单色器、吸收池、检测位）颜色的不同，指示滴定终点的到达。注意：应具备的条件。 氧化态和还原态具有不同的颜色。在2，变色范围：pH=pKa ±1; 变色点：pH= pKa 2，与酸碱指示剂类似，当[MIn]＝[In]①时，溶液呈现MIn与In的混合色。此时pM即为金属指示剂的理论变色点pMt。 2，变色范围： （In）=（In）±（V） 3，吸收光谱 1）最大吸收波且，二苯胺磺酸钠 长不随浓度的变化而改变， 3，常用指示剂：甲基橙 3.1～4.4 红 黄；甲3，常用指示剂：铬黑T（EBT）最适宜的酸度是pH为9~10.5；3，常用指示剂：1）不同浓度溶液的吸收光谱形2），邻二氮菲—亚铁 基红 4.4～6.2 红 黄；酚酞 8.0～9.6无 钙指示剂 能与Ca2+形成红色配合物，故常在pH＝12～13的状是完全相似的。2）不同物范围内使用；二甲酚橙 红 4，影响变色范围的因素：温度，指示剂的用量，4，使用中存在的问题：指示剂的封闭现象：有的指示剂与某些金属离子生成很稳定的配合物（MIn），其稳定性超过了相应的金属离子与变色方向 EDTA的配合物(MY)，即lgK MIn＞lgK MY，如滴定Mg2+时有少量Al3+、Fe3+杂质存在，到化学计量点仍不能变色，称为指示剂的封闭现象；解决的办法是加入掩蔽剂。有些指示剂或金属指示剂配合物在水中的溶解度太小，使得滴定剂与金属—指示剂配合物（MIn）交换缓慢，终点拖长，称为指质的吸收光谱形状和最大吸4， =1时，其电极电势为：（In）收波长均不相同，各种物质均有它的特征吸收光谱，以此可=（In）。此时，指示剂呈氧化态作为定性分析的依据；3）不同浓度的同种物质溶液，在一定波长处吸光度随溶液浓度的增加而增大。以此可作为定量分析的依据。 1，只有当差值大于或等于0.40V时，1，光度测量误差：通过计算可知，一般被测溶液的吸光度在0.2～0.8或透光率在65%～15%范围内，测量的相对误差较小，能够满足准确度的的终点。 和还原态的中间颜色，此称为氧化还原指示剂的理论变色点 示剂僵化。指示剂的氧化变质现象 金属指示剂大多为含双键的有色化合物，易被日光、空气所分解，在水溶液中多不稳定，日久会变质。 滴 定 曲 1，判别条件：C*Ka≥10-8时，可以直接滴定；caKa1≥10-8，且K1 / K2 ≥10, 较强的那一级离解的H+先被滴定，出现第一个滴定突跃，较弱的那一级离解的H+后被滴定。但能否出现第二个滴定突跃，则取决于酸的第二级离解常数值是否满足caKa2≥10-8 2，突跃范围计算：强碱滴定一元弱酸， 41， 判别条件：单一离子: 1gcMK ≥6 MY2，在金属离子的原始浓度cM为0.010mol/L的特定条件下，则 才可选用氧化还原指示剂指示滴定lgKMY≥8 2，突跃范围的主要影响因素：（1）配合物的条件稳定常数对滴定突跃的影响 酸度高时，lgYH2，突跃范围的计算：～要求；当A = 0.434（T = 36.8%）Kw[HAc]点前[H+]=Ka；点时[OH]=[Ac]；[Ac]Ka(HAc)点后[OH-]=[NaOH] 越大，滴定突跃（ΔpM）越大 lgKMYlgKMY①酸度 大， 变小。因此滴定突跃就减小。②其他变小，因而滴定突跃就值，使lgKMY 时，测量的相对误差最小。 配位剂的配位作用 滴定过程中加入掩蔽剂、缓冲溶液等辅助配位剂的作用会增大lgML减小。（2）浓度对滴定突跃的影响金属离子cM越大，滴定曲线起点越低，因此滴定突跃越大 3，指示剂的选择：选择指示剂的原则：一是指示剂的变3，指示剂的选择 指示剂在pM突跃范围内发生明显的颜色计量点时： 3，指示剂的选择：根据滴定反应来

微信关注<西医百晓生>获取更多资料 线 色范围全部或部分地落入滴定突跃范围内；二是指示剂的变色点尽量靠近化学计量点。 4，CO2的影响：一般地说，如果终点时溶液的pH＜5，则CO2的影响是可以忽略的。 变化，且指示剂的变色点的pMep应尽量与化学计量点的pMsp一致，以减小终点误差。 4，酸效应曲线（林邦曲线）：了解原理及应用 选，对与氧化还原指示剂，类似于酸碱指示剂的选择。 4，n1≠n2时，滴定突跃范围的中心是偏向电子转移数较大的电对一方。