Ｖｏ１．３ｌ 高等学校化学学报 Ｎｏ．１２ ２０１０年１２月 ＣＨＥＭＩＣＡＩ ＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＣＨＩＮＥＳＥ ＵＮＩＶＥＲＳＩＴＩＥＳ 茂基二价钐配合物高效催化己内酯开环聚合 齐民华 ，贾惠芳 ，刘智生 ，沈琪 ，沈之荃 （１．茂名学院化工学院，茂名５２５０００；２．苏州大学化学化工系，苏州２１５００６； ３．浙江大学高分子科学与工程系，杭州３ １００２７） 摘要以茂基二价钐配合物（ｃ Ｈ ），Ｓｍ（ＴＨＦ）作为单组分催化剂催化己内脂开环聚合反应，考察了催化剂 用量、聚合反应时间和聚合反应温度对己内酯聚合反应的影响．结果表明，配合物（Ｃ Ｈ ）：Ｓｍ（ＴＨＦ）对己内 酯聚合有极高的催化活性且产物的数均分子量较高，当催化剂与单体摩尔比为ｌ：５０００时，聚合产率仍可达 到５０．３％，数均分子量可高达３２．４×１０ ；温度升高，聚合反应的转化率增加，聚合产物数均分子量降低； 催化剂用量增加，聚合转化率增加，聚合产物分子量降低，聚合产物的分了量分布较窄；通过凝胶色谱法对 聚合产物的分子量及分子量分布进行了表征． 关键词钐；稀土配合物；己内酯；开环聚合 中图分类号０６３２．６２；０６１４．３３ 文献标识码Ａ 文章编号０２５１－０７９０（２０１０）１２—２５１８－０３ 聚 ．己内酯（ＰＣＬ）的降解产物对人体无毒，与大多数高聚物的相容性较好 ，已被广泛应用于药 物的载体材料、齿科材料、聚氨酯的新型原料及聚氯乙烯的长效增塑剂等方面 ．根据采用催化剂的 类型分为离子型和配位型２种．ＲＯＫ等阴离子是研究较多的离子型催化剂 ，其催化己内酯聚合时存 在聚合链与环状齐聚物的平衡反应，故分子量分布较宽 Ｊ．配位型催化剂主要有双金属氧桥烷氧基化 合物 Ｊ，铝、钛、锆、锡的烷氧基化合物 及卟啉铝（ＴＰＰＡＩ）催化体系 Ｊ．这些催化体系所得聚合物分 子量分布较窄．稀土化合物是己内酯聚合有效的催化剂，杜邦公司最早发现单组分的烷氧基稀土化合 物可以催化己内酯开环聚合 ，沈之苓等 发现三异丙氧基稀土化合物作为单组分催化剂可催化己内 酯聚合，沈琪等¨ 发现叔丁基茂基钕的甲基化合物可高效催化己内酯开环聚合．关于二价稀土化合物 催化己内酯聚合的报道很少，Ｅｖａｎｓ等川 采用（Ｃ Ｍｅ ） Ｓｍ，（Ｃ ，Ｈ ） Ｓｍ及（Ｃ Ｈ ） ｓｍ等催化己内酯 聚合时催化剂用量很多．此外，取代茚基二价稀土配合物对己内酯开环聚合具有较好的催化效果¨引． 为了解不同二价稀土配合物催化已内酯开环聚合反应，本文以茂基二价钐配合物作催化剂，考察了催 化剂用量、聚合反应时间及聚合反应温度对己内酯聚合反应的影响，发现它对己内酯开环聚合具有极 高的催化活性，可得到分子量很高的聚合物． １ 实验部分 １．１试 剂 甲苯和四氢呋喃（分析纯，上海化学试剂一厂）经无水氯化钙干燥后，在氩气保护下加入钠丝回流 至其二苯甲酮溶液呈蓝紫色，蒸出备用；已内酯（美国进口，分析纯），经氢化钠干燥２ ｄ后，减压蒸出 备用；配合物（Ｃ５Ｈ５）２Ｓｍ（ＴＨＦ）的制备参见文献［１３］． １．２己内酯开环聚合 在严格脱水脱氧充氩处理的聚合瓶中，加人计量的己内酯和甲苯，将其放入指定温度的油浴中剧 烈搅拌，用注射器加入一定量的催化剂溶液，聚合一定时间后，用２％（体积分数）盐酸乙醇溶液终止 反应，加入石油醚沉出聚合物，于５Ｏ℃真空中干燥，称重，计算转化率． 收稿日期：２０１０－０２－０１． 基金项目：国家自然科学基金（批准号：２００７２０２７）资助． 联系人简介：齐民华，男，博士，副教授，主要从事金属有机配合物合成及催化聚合性能的研究．Ｅ—ｍａｉｌ：ｑｉｍｉｎｈｕａ２００２＠ｓｏｈｕ．ｃｏｒｎ 齐民华等：茂基二价钐配合物高效催化己内酯开环聚合 聚合产物的数均分子量及分子量分布用凝胶渗透色谱法测定，溶剂为四氢呋喃，温度３０℃． ２结果与讨论 ２．１ 反应温度对（Ｃ Ｈ ） Ｓｍ（ＴＨＦ）催化己内脂聚合的影响 不同反应温度下（Ｃ Ｈ ） Ｓｍ（ＴＨＦ）催化己内酯的聚合结果（表１）表明，温度对己内酯的聚合影响 显著．当催化剂与单体摩尔比为１：１０００时，温度低于０℃时聚合反应很难进行，在０℃时聚合反应转 化率也很低；在２５～８０℃之间，聚合反应能顺利进行，且随聚合温度升高，数均分子量明显降低，转 化率均接近１００％．为了考察转化率随温度变化的规律，将催化剂与单体摩尔比降至１：２０００，反应温 度控制为２５～８Ｏ ｑＣ，聚合反应仍能进行，且随着聚合温度升高，己内酯聚合转化率有所增加，聚合物 数均分子量明显下降，聚合物分子量分布略有变宽．与文献报道的取代茚基稀土二价配合物催化己内 酯聚合结果相似ｌ】 ，原因可能与温度升高、体系中酯交换反应加速及链转移反应增强有一定关系． Ｔａｂｌｅ １ Ｒｅｓｕｌｔｓ ｏｆ ｔｈｅ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ￡－ｃａｐｒｏｌａｃｔｏｎｅ ｃａｔａｌｙｚｅｄ ｂｙ（ＣｓＨ５）２Ｓｍ（ＴＨＦ）ａｔ ｄｉｆｅｒｅｎｔ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ Ｎｏ．Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ／￣Ｃ Ｙｉｅｌｄ（％） １０一Ｍ Ｍ ／Ｍ Ｎｏ．Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ／％ Ｙｉｅｌｄ（％）１０～Ｍ Ｍ ／Ｍ １ —４０—————— ６ ８０ １００ ９．２ １．８５ ２ ０ ８ ５——。。。。。—— ７ ２５ ８８．８ ２４．０ １．５４ ３ ２５ ９９．５ １８．２ １．４８ ８ ４０ ８９．６ １７．８ １．６５ ４ ４０ １００ ｌ６．８ １．６６ ９ ６０ ９３．１ ８．２ １．６９ ５ ６Ｏ １００ ｌ４．３ １．６８ １０ ８０ ９６．６ ５．８ １．７２ Ⅱ．Ｒｅａｃｔｉｏｎ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ：ｌ ｈ，ｓｏｌｖｅｎｔ：ｔｏｈｌｅｎｅ， （ｓｏｌｖｅｎｔ）： （ｍｏｎｏｍｅｒ）＝５：１，ｌＣａｔ Ｊ ０／ｌ Ｍ Ｊ ０：ｌ：１０００；ｂ．１ Ｃａｔｊ ｏ：ｌ Ｍ Ｊ ｏ＝１：２０００． ２．２ （Ｃ Ｈ ）：Ｓｍ（ＴＨＦ）用量对己内酯聚合的影响 由表２可以看出，催化剂用量对 一己内酯聚合反应有明显的影响，随着催化剂用量的增加，聚合 反应转化率增加，当催化剂与单体摩尔比为１：３０００时，聚合反应的转化率为８１．６％，而当催化剂用量 增加至催化剂与单体摩尔比为１：１０００时，转化率增至９９．５％，但其分子量也随之有所降低．由于聚合 体系中加入了大量的甲苯溶剂，在较低的催化剂用量时，转化率降低．可能与体系中含有少量杂质， 使催化剂部分失去活性有一定关系．当催化剂与单体摩尔比为１：５０００时，聚合反应的转化率仍能达到 ５０％，且所得聚合产物数均分子量高达３２．４×１０ ．在这样低的催化剂用量时， 一己内酯聚合仍具有较 高的转化率及极高的数均分子量，这在现有的 一己内酯聚合体系中是很少见的，说明该体系对 一已内 酯聚合反应具有极高的催化活性． Ｔａｂｌｅ ２ Ｒｅｓｕｌｔｓ ｏｆ ｔｈｅ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ￡－ｃａｐｒｏｌａｃｔｏｎｅ ａｔ ｄｉｆｅｒｅｎｔ ｕｓｅ ｌｅｖｅｌ ｏｆ（Ｃ５Ｈｓ）２Ｓｍ（ＴＨＦ） Ｎｏ．［Ｃａｔ］０：［Ｍ］０ Ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ（％） １０ Ｍ Ｍ ／Ｍ Ｎｏ． ［Ｃａｔ］０：［Ｍ］ｏ Ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ（％） １０ Ｍ Ｍ ／Ｍ １ ｌ：５０００ ５０．３ ３２．４ １．８２ ５ １：ｌ０００ ９９．５ １８．２ １．４８ ２ ｌ：３０００ ８１．６ ２７．２ １．６３ ６ １：７５０ ９９．４ ７．６ １．５８ ３ ｌ：２Ｏｏｏ ８８．８ ２４．０ １．５４ ７ ｌ：５００ ９９．７ ５．４７ １．７１ ４ １：ｌ５００ ９１．９ ２０．９ １．４４ Ｒｅａｃｔｉｏｎ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ：２５℃；１ ｈ；ｓｏｌｖｅｎｔ：ｔｏｌｕｅｎｅ； （ｓｏｌｖｅｎｔ）： （ｍｏｎｏｍｅｒ）＝５：１． ２．３ 反应时间对（Ｃ Ｈ ） Ｓｍ（ＴＨＦ）催化己内酯聚合的影响 从图１及表３可以看出，在２５ ｃ【＝、催化剂与单体摩尔比为１：１０００的聚合条件下，聚合反应的转 化率及聚合产物的数均分子量随反应时问的延长而同步增 加，聚合在最初很短的时间内反应进行很快，在反应时问为 ２ ｍｉｎ时，转化率已经达到６０．３％，数均分子量为８．５３× １０ ．随后，由于体系中单体浓度的降低，转化率缓慢增加， 当反应时间延长到１５ ｒａｉｎ时，转化率增加至９３．２％，分子量 升至１５．３×１０ ．当反应时问延长至６０ ｒａｉｎ时，聚合反应转 化率接近１００％，聚合产物的数均分子量提高到１８．２×１０ ， 这与延长反应时间有利于分子链的继续增长，从而提高聚合 Ｆｉｇ．１ Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｉｍｅ ｏｎ 产物分子量的规律是一致的． ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ ３ ４ ５ ６ ７ ８ ９ ２５２０ 高等学校化学学报 Ｖｏ１．３１ Ｔａｂｌｅ ３ Ｒｅｓｕｌｔｓ ｏｆ ｔｈｅ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｓ－ｃａｐｒｏｌａｃｔｏｎｅ ｃａｔａｌｙｚｅｄ ｂｙ（Ｃ５Ｈ５）２Ｓｍ（ＴＨＦ）ａｔ ｄｉｆｅｒｅｎｔ ｔｉｍｅ Ｎｏ．ｌ ２ ｔ／ｍｉｎ １ ２ Ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ（％） ２８．３６０．３ １０～Ｍ ——８．５３ Ｍ ／Ｍ —— １．６２ Ｎｏ．５ ６ ｔ／ｍｉｎ Ｉ５ ３０ Ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ（％）９３．２ ９６．３ｔＯ～Ｍ ｌ５．３ ——Ｍ ／Ｍ １．７１ —— ３ ４ ５ １０ ７５．９８７．５—————— —— ７ ８ ６Ｏ １２０ ９９．５ １００１８．２ ——ｌ。４８ —— Ｒｅａｃｔｉｏｎ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ：２５℃；ｓｏｌｖｅｎｔ：ｔｏｌｕｅｎｅ； （ｓｏｌｖｅｎｔ）： （ｍｏｎｏｍｅｒ）＝５：１；［Ｃａｔ］０／［Ｍ］０：１：１０００． 综上所述，二（环戊二烯基）钐（１Ｉ）配合物（Ｃ５Ｈ ）。Ｓｍ（ＴＨＦ）作为单组分催化剂对己内酯聚合具 有极高的催化活性；当单体与催化剂摩尔比为１：５０００时，聚合产率仍高达５０．３％，数均分子量可高达 ３２．４×１０ ；温度升高，聚合反应的转化率增加，聚合产物数均分子量降低，聚合产物分子量分布变宽． 参考文献 １］Ｏｌａｂｉｓｉ Ｏ．，Ｒｏｂｅｓｏｎ Ｌ．Ｅ．，Ｓｈａｗ Ｍ．Ｔ．．Ｐｏｌｙｍｅｒ—Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｍｉｓｃｉｂｉｌｉｔｙ［Ｍ］，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ：Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ，１９７９：３７０ ８５ ２］Ｄｅａｎｉｎ Ｒ．Ｄ．，Ｚｈａｎｇ Ｚ．．Ｊ．Ｖｉｎｙｌ Ｔｅｃｈｏ１．［Ｊ］，１９８４，６（１）：１８—２１ Ｋｕｒｃｏｋ Ｐ．，Ｋｏｗａｌｅｚｕｋ Ｍ．，Ｈｅｎｎｅｋ Ｋ．．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ［Ｊ］，１９９２，２５：２０１７－－２０２１ Ｈｏｆｍａｎ Ａ．，Ｓｌｏｍｋｏｗｓｋｉ Ｓ．，Ｐｅｎｃｚｅｋ Ｓ．．Ｃｈｅｍ．Ｒａｐｉｄ Ｃｏｍｍｕｎ．［Ｊ］，１９８７，８：３８７—３８９ Ｓｏｎｇ Ｃ．，Ｆｅｎｇ Ｘ．．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ［Ｊ］，１９８４，１７：２７６４—２７６６ Ｋｒｉｃｈｅｌｄｏｒｆ Ｈ．Ｒ．，Ｓｕｍｂｅｌ Ｍ．Ｖ．，Ｓａｕｎｄｅｒｓ １．Ｋ．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ［Ｊ］，１９９Ｉ，２４：１９４４～１９４７ Ｅｎｄｏ Ｍ．，Ａｉｄａ Ｔ．，Ｉｎｏｕｅ Ｓ．．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｅｕｌｅｓ［Ｊ］，１９８７，２０：２９８２－－２９８５ Ｍｃｌａｉｎ Ｓ．Ｊ．，Ｄｒｙｓｄａｌｅ Ｎ．Ｅ，，Ｐｏｌｙｍ Ｐｒｅｐｒ．［Ｊ］，１９９２，３３：４６３－－４６５ Ｓｈｅｎ Ｚ．，Ｓｕｎ Ｊ．，Ｚｈａｎｇ Ｙ．．Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．Ｅｄ．［Ｊ］，１９９４，３２：５９７ ０Ｏ ＬＵＯ Ｙｕｎ—Ｊｉｅ（罗云杰），ＹＡＯ Ｙｉｎｇ－Ｍｉｎｇ（姚英明），ＳＨＥＮ Ｑｉ（沈琪）．Ａｅｔａ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃａ Ｓｉｎｉｃａ（高分子学报）［Ｊ］，１９９７，（６）：７３４— ７３７ ［１１］Ｅｖａｎｓ Ｗ．Ｊ．，Ｋａｔｓｕｍａｔａ Ｈ．．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ［Ｊ］，１９９４，２７：２３３０－－２３３２ ［１２］ＱＩ Ｍｉｎ－Ｈｕａ（齐民华），ＳＨＥＮ Ｑｉ（沈琪），ＳＨＥＮ Ｚｈｉ—Ｑｕａｎ（沈之荃）．Ｃｈｅｍ．Ｊ．Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｉｅｓ（高等学校化学学报）［Ｊ］ ２００７，２８（１２）：２４１８—２４２１ ［１３］ Ｗａｔｔ Ｇ．Ｗ．，Ｇｉｌｌｏｗ Ｅ．Ｗ．．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ Ｓｏｔ ：Ｊ］，１９６９，９１：７７５ ７８０ Ｈｉｇｈ Ｅｆｆｅｃｔｉｖｅ Ｒｉｎｇ—ｏｐｅｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ￡－Ｃａｐｒｏｌａｃｔｏｎｅ Ｃａｔａｌｙｚｅｄ ｂｙ Ｂｉｃｙｃ０ｌ０ｐｅｎｔａｄｉｅｎｙｌ Ｓａｍａｒｉｕｍ（１Ｉ）Ｃｏｍｐｌｅｘ（Ｃ５ Ｈ５）２ Ｓｍ（ＴＨＦ） ＱＩ Ｍｉｎ．Ｈｕａ ＇。 ，ＪＩＡ Ｈｕｉ—Ｆａｎｇ ，ＬＩＵ Ｚｈｉ—Ｓｈｅｎｇ ，ＳＨＥＮ Ｑｉ ，ＳＨＥＮ Ｚｈｉ．Ｑｕａｎ （１．Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｍａｏｍｉｎｇ Ｃｏｌｌｅｇｅ，Ｍａｏｍｉｎｇ ５２５０００，Ｃｈｉｎａ； ２．Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｆｏ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｓｕｚｈｏｕ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｓｕｚｈｏｕ ２ １ ５００６，Ｃｈｉｎａ； ３．Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｆｏＰｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｚｈｅｉｆａｎｇ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｈａｎｇｚｈｏｕ ３１００２７，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ Ｌａｎｔｈａｎｉｄｅ（１１）ｃｏｍｐｌｅｘ（Ｃ５ Ｈ５）２ Ｓｍ（ＴＨＦ）ａｐｐｌｉｅｄ ｉｎ ｃａｔａｌｙｚｉｎｇ ｔｈｅ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ８一ｃａｐｒｏ— ｌａｃｔｏｎｅ ｗａｓ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｉｎｄｉｃａｔｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｃｏｍｐｌｅｘ ａｓ ｓｉｎｇｌｅ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ ｃａｔａｌｙｓｔ ｓｈｏｗｅｄ ｖｅｒｙ ｈｉｇｈ ａｃｔｉｖｉｔｙ ａｎｄ ｔｈｅ ｎｕｍｂｅｒ—ａｖｅｒａｇｅ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｗｅｉｇｈｔ ｏｆ ｔｈｅ ｐｏｌｙｍｅｒ ｇａｉｎｅｄ ｗａｓ ａｌｓｏ ｖｅｒｙ ｈｉｇｈ．Ｆｏｒ ｅｘａｍｐｌｅ， ｗｈｅｎ ｔｈｅ ｍｏｌａｒ ｒａｔｉｏ ｏｆ ｃａｔａｌｙｓｔ ｔｏ ｍｏｎｏｍｅｒ ｗａｓ １：５０００．ｔｈｅ ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ ｃｏｕｌｄ ｓｔｉｌｌ ｒｅａｃｈ ５０．３％ａｎｄ ｔｈｅ ｎｎｍ－ ｂｅｒ—ａｖｅｒａｇｅ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｗｅｉｇｈｔ ｏｆ ｔｈｅ ｐｏｌｙｍｅｒ ｇａｉｎｅｄ ｗａｓ ａｓ ｈｉｇｈ ａｓ ３２．４×１ ０ ．Ｔｈｅ ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｐｏｌｙｍｅｒｉ— ｚａｔｉｏｎ ａｎｄ ｔｈｅ ｎｕｍｂｅｒ—ａｖｅｒａｇｅ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｗｅｉｇｈｔ ｏｆ ｔｈｅ ｐｏｌｙｍｅｒｓ ｗｅｒｅ ａｆｆｅｃｔｅｄ Ｌ、，ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，ｔｉｍｅ ｏｆ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ａｎｄ ｕｓｅ ｌｅｖｅｌ ｏｆ ｃａｔａｌｙｓｔ ｉｎ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ．Ｔｈｅ ｎｕｍｂｅｒ—ａｖｅｒａｇｅ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｗｅｉｇｈｔ ｏｆ ｔｈｅ ｐｏｌｙｍｅｒ ｄｅｃｒｅａｓｅｄ，ｔｈｅ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｗｅｉｇｈｔ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ｗａｓ ｓｌｉｇｈｔｌｙ ｗｉｄｅ，ｂｕｔ ｔｈｅ ｃｏ－ｖｅｒｓｉｏｎ ｉｎｃｒｅａｓｅｄ ａｓ ｔｈｅ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｉｎｃｒｅａｓｉｎｇ．Ｔｈｅ ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ ｉｎｃｒｅａｓｅｄ ａｎｄ ｔｈｅ ｎｕｍｂｅｒ—ａｖｅｒａｇｅ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｗｅｉｇｈｔ ｄｅ— ｃｒｅａｓｅｄ ａｓ ｔｈｅ ｄｏｓａｇｅ ｏｆ ｃａｔａｌｙｓｔ ｉｎｃｒｅａｓｅｄ． Ｆｈｅ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｗｅｉｇｈｔ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ｏｆ ｐｏｌｙｅａｐｒｏｌａｃｔｏｎｅｓ ｇａｉｎｅｄ ｗｅｒｅ ｎａｒｒｏｗ．Ｔｈｅ ｎｕｍｂｅｒ－ａｖｅｒａｇｅ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｗｅｉｇｈｔ ａｎｄ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｗｅｉｇｈｔ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ｏｆ ｐｏｌｙｃａｐｒｏｌａｃｔｏｎｅ ｗｅｒｅ ｍｅａｓｕｒｅｄ ｂｙ ＧＰＣ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ Ｓａｍａｒｉｕｍ；Ｌａｎｔｈａｎｉｄｅ ｃｏｍｐｌｅｘ； —Ｃａｐｒｏｌａｃｔｏｎｅ；Ｒｉｎｇ—ｏｐｅｎ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ （Ｅｄ．：Ｗ，Ｚ）
