技术讲座嘴从时科，２００７，２１（３）：１７５一１５１ＳＩＵＣＯＮＥＭＡＩｒＥＲＩＡＬ混炼硅橡胶的配合技术（九） 黄文润（中蓝晨光化工研究院，成都６１仪阵１） 摘要：介绍了用２，４一二氛过氧化苯甲统作硫化剂的挤出成形用混炼硅橡胶（包括低硬度混炼硅像胶、不粘连芯线的混炼硅橡胶、高电气强度电线用混炼硅橡胶）的配制方法及改进其加工和表面性能的方法；同时，还介绍了用甲基苯甲鱿类过氧化物作硫化剂时改进混炼硅橡胶表面性能的方法（包括添加含氢硅油、硅藻土、二烷基过氧化物或过氧化苯甲既以及细化硫化剂粒子）。关键词：混炼硅橡胶，挤出成形，过氧化苯甲跳中图分类号：ＴＱ３３３．９３文献标识码：Ｂ文章编号：１侧一）９一４３６９（２朋７）０３一０１７５一０７３．ｒｏ挤出成形用混炼硅橡胶的配制硬度太低时，塑性太小，易粘附，故影响制品的甲基乙烯基混炼硅橡胶采用挤出成形方法可 表面质量；而胶料硬度太高时，由于填料用量制成胶管、实心胶条、异形截面密封胶条、电线大、塑性高，口模小时挤出困难。常用的挤出成电缆等，其邵尔Ａ硬度一般为５０一７０度。胶料形用混炼硅橡胶的品级及性能列于表４７。表４ ７挤出成形用混炼硅橡胶的品级及性能测试项目普通型阻燃型阻燃型ｌ１２２１２３４５６１２３４硫化前外观乳白色灰白色淡黄色黄白色灰白色白色淡黄色灰白色半透明半透明半透明半透明乳白色乳白色乳白色乳白色相对密度（２５℃）１．２１１．２３１．抖１．２４１．１９１．２３１．１９１．２１１．１７１．２１１．１６１．１９塑性值２印良）２５（）３￣３０３４０粼犯８２０４１０３４０５２０２夕）￣３３０３１０￣４２０２月０￣２哭）２印￣｝扣硫化条件硫化剂种类１）ＤｃＢＰＤＣＢｐＤＣＢＰ／ｐＣＢｐＤＣＢｐＤｃＢＰｎＣＢＰ／ＰＣＢｐ以卫ｐ刃ＣＢｐ以卫ＰＩＸ二ＢＰ以】ＰＥＣＢＰ硫化剂用量／％０．７５０．６５０．５２／０．４５０．９０．９０４５／０．４０．７５０．７５０．７５０．６５０．５５０．６是否二次硫记，是是否否否否否否否 是是是硫化后性能成形收缩率／％２．８２．２一一一＿＿＿２．８２．６邵尔Ａ硬度／度５０）（６７０７０）（６）（６５５６２５０７０２．８２．９拉伸强度／ＭＰａｌｌ．０７．５１０．５１１．０９．０１１．０９．５９．０５５７０．且ｎ户９．５伸长率／％４６）（３８０４５０３８０３５０５（）Ｘ６以）８０叼们们）３９０撕裂强质夕ｋＮ・ｍ一，２０１４１８１８１３２８‘３０１４，‘２６４２０川２２３４０２３压缩永久变形３／）％３２５４－－一＿＿＿．体积电阻尊夕豆・ｃｍ３ｘ护３ｘ扩ｌｘ护ｓｘ护ｌｘ好７ｘ扩ｓｘ护ｌｘ护护Ｏ Ｘ胡ｆｌｘ护ｌｘ砂ｌｘ护 电气恻匆Ｍｖ・ｍ一，汤不乃刀刀琳荀多 乞乞龙‘乞 注：ｌ ）ＤＣＢＰ为２，４二氯过氧化苯甲酸，ＰＣＢＰ为二对氯过氧化苯甲酞；２）一次硫化条件１ ０２℃ｘｌｏｍｉｎ，二次硫化条件２５０℃ｘｌｂ；３）１ ５０℃ｘ２２ｈ条件下ａ ・１７６・嘴载硅时料第２１卷 为满足挤出工艺及挤出成形制品的质量要求，挤出成形用混炼硅橡胶较模压成形用混炼硅橡胶要求严。为配制出模膨小、形状稳定性及挤出性好、制品表现光滑且内无气泡的混炼硅橡胶，硅橡胶生胶的塑性值应控制在１５２一１０８，凝胶斜率应小于２５；补强填料最好使用经疏水处理的气相法白炭黑或水分含量较低的气相法白炭黑，因为水分或经基都是引起制品内部产生气泡的原因；为避免制品表面发粘、改善挤出性，还须在胶料配方、配制工艺上采取一些措施。２，４一二氯过氧化苯甲酞（ＤＣＢＰ）是挤出成形用混炼硅橡胶最常用的硫化剂，其优点是在所有能用于硅橡胶的过氧化物硫化剂中硫化速度最快。尽管ＤＣＢＰ在使用中会副产２，４一二氯联苯等对人体有害的物质及氯化苯甲酸等对金属有腐蚀性的物质，但目前尚没有更好的硫化剂完全取代。采用含氢硅油作交联剂、铂配合物作催化剂 的加成硫化体系较过氧化物硫化体系有许多优点，应用也愈来愈广；但存在使用不方便、未用完的混炼硅橡胶不易保存、挤出成形后残留在挤出机中的余胶须及时清除等缺点。过氧化二（邻二甲基苯甲酸）、过氧化二 （对二甲基苯甲酞）、过氧化二（间二甲基苯甲酞）等甲基苯甲酞类过氧化物可以替代ＤＣＢＰ作挤出成形用混炼硅橡胶的硫化剂；但与采用ＤＣＢＰ作硫化剂时相比，采用这些硫化剂时存在硫化速度慢、制品表面易发粘、内部有泡、压缩永久变形大、用于制造电线时电绝缘性能差等缺点，须添加一些助剂才能满足要求。３．１０．１用ＤｃＢＰ作硫化剂的挤出成形用混炼硅橡胶的配制３．１０．１．１低硬度挤出成形用混炼硅橡胶的配制 配制邵尔Ａ硬度在４０度以下的挤出成形用混炼硅橡胶时，由于填料用量少、胶料的塑性值低，所以挤出性下降。添加软化温度为５０－巧。℃的硅树脂可提高胶料的塑性值，改进其挤出性；且硫化制品的物理性能良好〔侧。所选用的硅树脂的平均摩尔质量为５００一５０侧刃酬ｍｏｌ、１５一ＯＨ基含量为０．《ＸＸ）１一０．ｏｌｍｏＦｇ、室温下为固体、软化点５０一巧０℃，其分子通式为：Ｒ。（ＯＨ） 。５１０（４一。）。式中，Ｒ为１价烃基，如甲基、乙基等；其用量为１０份生胶中加１一２０份。例如：１０份甲基乙烯基硅橡胶生胶１【（ＣＨ３）：１５０链节摩尔分数９９．８２５％、（ＣＨ３）（ＣＨＺ￣ＣＨ）５１０链节摩尔数０・１５％、（ＣＨ３）：（ＣＨＺ一ＣＨ）５１０，二链节摩尔分数０，２０５％，平均聚合度８阅０〕中，加人５份由ＣＨ３ｉＳ０３２／链节构成、平均摩尔质量３０以〕岁ｍｏｌ、５１一ＯＨ基含量为０．００２３ｍｏ／ｌｇ、软化点８１℃的甲基硅树脂，２０份表面积ＺｏｏｍＺ／９的气相法白炭黑，在捏合机中混炼均匀，１０８℃处理３ｈ，配成胶料１。将胶料１中的甲基硅树脂代以由Ｃ６ＨＳＩＳＯ３２／链节构成、软化点７３℃、平均摩尔质量２５０岁ｍｏｌ、５１一ＯＨ基含量为０．）Ｘ（３５ｍｏＦｇ的苯基硅树脂，其它相同，配成胶料２。为比较，将胶料１中的甲基硅树脂代以４．５份聚合度０１的经基硅油，其它相同，配成胶料３。将上述胶料返炼ｒｏｍｉｎ后测塑性值；然后，在１０份胶料中加人０．６份ＤＣＢＰ，混合均一后，在１０２℃ｘ１０ｍｉｎ条件下热压硫化；在２００℃ｘ４ｈ条件下二次硫化，制成Ｚｍｍ厚的试片，测物理Ｊ性能。另外，将添加了硫化剂的胶料用螺杆直径４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ比为１２、口模直径２０ｍｌ／ｎ１０ｍｍ的挤出机挤出成形，挤出温度１５一３０℃，挤出速度１而ｍｉｎ；再以１耐ｍｉｎ的速度连续送人温度３００℃、全长Ｚｍ的加热炉中硫化，制成外径ｓｍｍ的圆棒形制品。目视评价挤出成形制品，结果列于表４８。表４８低硬度挤出成形用混炼硅橡胶的性能测试项目胶料１胶料２胶料３塑性值１９０召阵尔Ａ硬度／度２３２３０３１１１０伸长率／％７００６９０３３拉伸强度／ＭＰａ８２７．８６９０挤出成形制品的形状稳定性好好７．６秘３．１０，１．２不粘连芯线的挤出成形用混炼硅橡胶的配制［ｌ８一］ａｓ 硅橡胶电线在套上玻纤编织物并涂布有机硅漆后进行加热处理时或硅橡胶电线进行二次硫化时，硅橡胶包覆层与芯线之间容易产生粘连。使用电线时，剥除硅橡胶包覆层后，粘连在芯线上的硅橡胶会给焊接操作带来困难。为改善这个缺点，曾在胶料中添加脂肪酸金属盐及无机锌化合物［４８］。但最好的办法是添加熔点在巧０℃以下的Ｃ。以上的竣酸多元醇醋或Ｃ‘以上多元竣酸的‘第３期黄文润．混炼硅橡胶的配合技术（九）一元醇醋，１０份生胶中的添加量为０．１一２份；离电线上的硅橡胶层，４个样品芯线上均未粘连也可以添加油状或蜡状的氟树脂，如摩尔质量硅橡胶。硅橡胶的体积电阻率为７．ｓｘｌｏ巧２０一ｌｏｌＸＸ）『ｍｏｌ的三氟氯乙烯树脂或全氟聚贝・ｃｍ。醚油，其用量为１０份生胶中加０．１０一１０份。３。１０．１．３高电气强度电线用挤出成形混炼硅橡其优点是可以彻底防止硅橡胶包覆层与芯线粘胶旧〕连，且不会影响硅橡胶包覆层的电性能。例如：欲使硅橡． 胶包覆层的电气强度大于１０份甲基乙烯基硅橡胶生胶２〔（ＣＨ；）２１５０链节４ＯＭＷｍ，混炼硅橡胶中需添加平均粒径在摩尔分数９９．６％、（ＣＨ３）（ｃＨＺ二ＣＨ）５１０链节２０林ｍ以下的高纯度氮化硼粉；１０份生胶中的摩尔分数０．４％，（ＣＨ３）：（ＣＨＺ一ＣＨ）５１０１二链添加量为５一２０份。例如：１０份甲乙烯基硅橡节封端，平均聚合度５０（〕０」中，加人８份豁度胶生胶３［（ＣＨ３）２５１０链节摩尔分数９９．７５％、（５２℃，下同）６ＯｍｍＺｓ／的轻基硅油、４０份比（ＣＨ３）（ＣＨＺ一ＣＨ）５１０链节摩尔分数０．２５％，表面积ＺｏｍＺ／９的气相法白炭黑，在捏合机中（ＣＨ３）：（ＣＨ‘＝ＣＨ）５１０，二链节封端，豁度加热下混炼均均，配成胶料。１０份胶料中加人０１０００以）ｏｍｍＺｓ／〕中，加人４０份比表面积０。３份平均摩尔质量９００留ｍｄ的油状三氟氯乙３００ｍＺ／９的气相法白炭黑、４份二苯基硅二醇，烯树脂、０．３份氧化锌，在双辊机上混合均一；在捏合机中混炼均一；１０５℃处理４ｈ后，在双再加人１．５份ＤＣＢＰ，配成挤出成形用混炼硅橡辊机上返炼，配成胶料；按表４９配方加人平均胶。将混炼硅橡胶与外径１．ｏｍｍ（２０根／粒径１．８协ｍ的高纯度氮化硼及１．５份ＤＣＢＰ，０．１８ｍｍ）的芯线用挤出机挤出成形，再连续进在双辊炼胶机上混合，配成挤出成形用混炼硅橡人４（）Ｘ℃的热风硫化炉滞留１８。，制成硅橡胶层胶。将混炼硅橡胶与直径ｌｍｍ的镀锡软铜线用厚度为０，５４ｌｎｕ的硅橡胶电线。从硅橡胶电线螺杆直径４０ｍｎｌ的挤出机挤出成形，再连续送上切出４根３０ｃｍ长的线段，分别在１０５℃ｘ人４００℃的热风硫化炉滞留巧，。测硅橡胶包覆Ｚｈ、１６０℃ｘＺｈ、１８０℃ｘＺｈ、２（）Ｘ℃ｘＺｈ条件层的物理性能及电性能，结果列于表４９。下进行二次硫化；室温放置２４ｈ后用剥丝钳剥表４９氮化硼用ｔ对挤出成形用混炼硅橡胶的强度的影响测试项目氮化硼用量／份００５５１０１００２０２邵尔Ａ硬度／度咬￣只、．Ｊ６１，‘卜又产、夕７２拉伸强度／ＭＰａ０Ｏ产．口０２八，ｑ．〕９．０伸长率／％，亡‘州、」鱿，扮０２山『、〕２１５体积电阻率／Ｑ４ｃｍ干燥情况下 １０１６３．４ｘｌ０１，３．４ｘｌ０１６２．Ｚｘｌｏｌ６潮湿情况下 １０１，２．ｓｘｌｏｌ，１‘ｓｘｌｏｌ，１．７ｘｌｏｌ，电气强度／ＭＶ・ｍ一’干燥情况下 ２０产４０４ｌ￣、．．｝二潮湿情况下 内」ｎＵ４２４０４内，一３。１０．１．４改进混炼硅橡胶加工及表面性能的品的外观、抑制表面发粘，提高加工性且不会影方法响其物性晰］；１０份生胶中的添加量为０．１－３．１０．１．４．１添加聚乙烯蜡５份。例如：１００份甲基乙烯硅橡胶生胶４混炼硅橡胶中添加适量相对密度（２ ０℃）［（ＣＨ３）３５１０，／２链节封端、（ＣＨ３）（ＣＨＺ升ＣＨ）５１０在０．９５以下的聚乙烯蜡可以改善其挤出成形制链节摩尔分数０．１２％、聚合度约７（０刃〕中，加・１７８・嘴‘减材料第２１卷人１．５份私度ＺＯｍｍＺ／，的苯基硅油、０．１份相对密度（２０℃）０．９３的聚乙烯蜡０．１份，在捏０ｍｍ２３／９的经基硅油，在捏合机中混合均一；再于１５℃下热混４７５ｍｉｎ，配成胶料；然后，在１００份胶料中加人１．５份ＤＣＢＰ质量分数为５０％合机中混合；徐徐加人４０份比表面积ＺｏｏｍＺ／９的气相法白炭黑，混炼均一；然后，加人１份ＤＣＢＰ，在双辊炼胶机上混合均一，配成混炼硅橡胶。将混炼硅橡胶与直径ｌｍｍ的铜线用挤出机（刀刀＝１）连续挤出，制成外径Ｚｍｍ（壁０厚０．７ｍｍ）的硅橡胶铜芯线。测得硅橡胶铜芯线外观无皱纹、光滑正常时的挤出速度为７９耐ｍｉｕ。如不加聚乙烯蜡，则硅橡胶铜芯线的挤的ＤＣＢＰ硅油膏，在双辊机上混炼均一，配成混炼硅橡胶。接着，用由挤出机与热风硫化炉组成的胶管成形装置成形，制成内径３０ｍｍ、外径３８ｍｍ的硅橡胶管；硫化温度２５０℃，线速度３而ｍｉｎ。所制成的硅橡胶管完全保持口模形状，为圆形。为比较，上述胶料中不加原硼酸，其它条件不变，硫化后的硅橡胶管为椭园形。３．１０．１．４．３添加硅橡胶微粉添加球形硅橡胶微粉可使混炼硅橡胶的挤出 操作平稳、不产生脉冲，降低出模膨胀率，硫化制品表面消光、不发粘，抑制低摩尔质量聚硅氧出速度仅为２４而ｍｉｎ。３。１０．１．４．２添加原硼酸或偏硼酸添加原硼酸或偏硼酸可以改进挤出成形混炼 硅橡胶制品的形状稳定性［，８〕，制成形状复杂的硅橡胶制品。为使挤出的未硫化制品能保持形状，常常增加补强填料白炭黑或增量填料石英粉、硅藻土等的用量。此法不仅会使胶料的贮存稳定性变差，也会使硅橡胶制品的物理性能下降。在配制混炼硅橡胶过程中加人原硼酸或偏硼酸并使其与低赫度轻基硅油中的经基反应，可以提高混炼硅橡胶的生胶强度，赋予挤出成形制品形状稳定性；１００份生胶中的添加量为０．０１－１．０份。例如：１０份甲基乙烯基硅橡胶生胶５烷渗出对接触基材的污染〔“一］。球形硅橡胶微，５粉由加成型液体硅橡胶制得，平均粒径为０．１－２０林ｍ，用量为１５０份生胶中加５一５０份。例如：１０份为甲基乙烯基硅橡胶生胶１（结构相同，但平均聚合度为５０（幻）中，加人４份聚合度１０的经基硅油、４０份比表面积ＺｏｍＺ／９的气相法白炭黑，在捏合机中混炼及热处理，配成胶料；１０份胶料中，按表５０配方加人粒径５－０卜ｍ、平均粒径１５４林ｍ的球形硅橡胶微粉，在７份ＤＣＢＰ，配成［（ＣＨ３）２５１０链节摩尔分数９９．８７％、双辊机上混合均一；再加入０．（ＣＨ３）（ＣＨＺ一ＣＨ）５１０链节摩尔分数０．１３％，混炼硅橡胶。将混炼硅橡胶用挤出机挤出成形，并连续进人２５０℃的热风硫化炉滞留ｓｍｉｎ，制（ＣＨ３）：（ＣＨＺ一ＣＨ）５１０１二链节封端，平均聚合度３０００］中，加入４５份比表面积２２ｏｍ，／９的气相法白炭黑、０．０５份原硼酸，４．５份豁度成直径ｓｍｍ的圆棒形制品。球形硅橡胶微粉用量对混炼硅橡胶性能的影响见表５０。表５０球形硅橡胶微粉用ｔ对挤出成形用混炼硅橡胶性能的影响测试项目￣一一一一目一￣一一一球形硅橡胶微粉用量／份－一一一０ ５１００２２０出模膨胀率／％成形品表面粘感挤出时有无脉冲立体感１０５３２无无有无无有 由添加了硅橡胶微粉的混炼硅橡胶制成的建筑行业用垫材能大大减小对接触基材的污染。．所用的硅橡胶微粉经甲苯抽取后的质量变化率应小于５％、粒径应小于３０林ｍ，可由硅橡胶粉碎或加成型液体硅橡胶乳化后硫化制得；其用量为１０份生胶中加３一３０份。例如：１０份甲基乙烯硅有有无橡胶生胶１中，加人３份二苯基硅二醇、４份聚合度为ｒｏ的经基硅油、４Ｄ份比表面积ＺｏｍＺ／９的气相法白炭黑，在捏合机中混炼及热处理，配成胶料；１０份胶料中加人１０份甲苯抽取后的质量变化率为０．０８％、过６０目筛的粉碎硅橡胶粉，在双辊机上充分混合均一；再加人的１．５份无无有第３期黄文润．混炼硅橡胶的配合技术（九）１７９ ＤｃＢＰ与二甲基硅油（勃度１创ｘ〕ｍｍＺ／５）的质量的ＤＣＢＰ硅油膏，其它不变，配成混炼硅橡胶５；同样条件下制成电线，性能也列于表５１。比为５０／５０的膏状物，配成挤出成形用混炼硅橡和６胶。将混炼硅橡胶用螺杆直径４０ｍｍ、刀Ｄ二１２的挤出机挤出成形，再连续进人３００℃的热风硫化炉滞留ｓｍｉｎ，制成外径２０ｍｍ、内径１６Ｉｌ的ｎ硅橡胶管。将制得的硅橡胶管切成ｌｍ长，在表５１过氧化二《邻甲基苯甲酞》作混炼硅橡胶的硫化剂时添加含氮硅油的效果 测试项目胶料４无胶料５有胶料６无２０℃ｘ４ｈ条件下二次硫化，制成硅橡胶垫材。表面有无粘感将垫材切成２０ｃｍ长，用螺钉固定在白色装饰板上，以４５０倾斜置于室外暴露装置中，定期观察垫材对装饰板的污染情况；结果经过１年观察，没发现污染。作为比较，不加硅橡胶微粉制成的硅橡胶垫材，同样条件进行暴露污染试验，１个月后出现轻度污染，３个月后有较多的污染。３．１０．２用甲基苯甲酞类过氧化物作硫化剂的挤出成形用混炼硅橡胶的配制随着人们环保意识的加强，硫化剂ＤＣＢＰ的 使用量逐年减少，而非氯系过氧化物的用量逐渐增多，特别是能满足常压热空气硫化的要求的有机过氧化物，如过氧化二（邻甲基苯甲酞）、过氧化二（二甲基苯甲酸）、过氧化二（三甲基苯甲酞）、过氧二（邻甲氧基苯甲酞）、过氧化二（对甲基苯甲酞）等。这类有机过氧化物在常压热空气硫化时，可以防止分解产物喷霜、改善制品表面发粘性、减少环境污染；但存在硫化速度慢、硫化制品中含有微泡、硫化制品变黄等问题。下面介绍几种典型的改进方法。３．１０．２．１添加含氢硅油添加含氢硅油可抑制硅橡胶制品表面发 粘〔侧，１０份生胶中的添加量为０．１一５份。例如：１０份甲基乙烯基硅橡胶生胶３中，加人４０份比表面积２０ｍ，９的气相法白炭黑、４份二苯基硅二醇，在捏合机中混炼均一；１０５℃热处理４ｈ后，用双辊机塑炼，配成胶料；然后，加人０．５份（ＣＨ３）３５１０：／２链节封端、５１一Ｈ基含量为１．６ｍｏＦｌｏｇ的含氢硅油，１．５份过氧化二（邻甲基苯甲酞）质量分数为５０％的过氧化二（邻甲基苯甲酞）硅油膏，在双辊机上混合，配成挤出成形用混炼硅橡胶４。将混炼硅橡胶与外径３ｎｎｕ的镀锡软铜线用螺杆直径４０ｍｍ的挤出机挤出，再连续进人４００℃的热风硫化炉滞留巧。，制成硅橡胶层厚度为ｌｍｍ的硅橡胶电线，其性能列于表５１。为比较，上述配方中不加含氢硅油或不加含氢硅油、硫化剂改为ＤＣＢＰ质量分数为５０％邵尔Ａ硬度／度初期 ６ｌ印６０密封加热后， 》５７５６４３注：１）将试样封人玻璃管中，２（）Ｘ℃保持３天后的硬度。由表５ １可见，用过氧化二（邻甲基苯甲酞）作混炼硅橡胶的硫化剂时，添加适量的含氢硅油不仅可以抑制制品表面发粘；‘而且，其密封下的耐热性也高于ＤＣＢＰ硫化的混炼硅橡胶。３．１０．２‘２添加硅藻土采用过氧化二（对甲基苯甲酞）作硫化剂时 添加特定性能的硅藻土可以提高混炼硅橡胶的硫化速度、抑制制品表面发粘［ｌ９〕。常用的是平均粒径１一巧林ｍ、亚麻仁油吸油量１０－１７ＯｍＵｌｏｇ的缎烧硅藻土，１０份生胶中的添加量为３一１０份。例如：１０份甲乙烯基硅橡胶生胶２中，加人１．０份勃度６０ｍｍ２／。的经基硅油、４５份比表面积ＺｏｍＺ／９的气相法白炭黑，在捏合机中加热减压下混炼均一；冷却后再加入３份平均粒径７林ｍ、亚麻仁油吸油量１０５ｍＵｌｏｇ的融熔锻烧硅藻土，混炼均一，配成胶料；１０份胶料中加人１．５份过氧化二（对甲基苯甲酸）质量分数为５０％的过氧化二（对甲基苯甲酞）硅油膏，在双辊炼胶机上混合，配成挤出成形用混炼硅橡胶。用硫化仪测定混炼硅橡胶在１３０℃下加热巧。、３０。、４５。后的扭矩值，评价其硫化速度；另外，将混炼硅橡胶与直径１．ｏｍｍ的芯线用螺杆直径６５ｍｍ的挤出机挤出成形，再连续进入长７．Ｚｍ、温度４００℃的热风硫化炉硫化，制成硅橡胶层厚度为０．ｓｍｍ的硅橡胶电线。测硅橡胶在硫化炉中的滞留时间对其硫化性能的影响，同时评价硫化炉出口处硅橡胶电线表面的粘附性及耐损伤性，结果列于表５２。表５２结果表明，滞留时间为５。、１０。、２０吕时，硅橡胶电线的表嘴，硅时科第２１卷面均不发粘，且表面用手指抓搔时无损伤。为比较，混炼硅橡胶中不加过氧化二异丙苯，其它条７％，胶管卷较，配方中不加硅藻土，其它相同，配成混炼硅件相同；硫化后的压缩永久变形为２热处理后的接触部分有痕迹。橡胶；同样条件下评价，结果也列于表５２。表５２过叙化二（对甲基苯甲酞）作混炼硅橡胶的 硫化剂时添加硅藻土的效果 测试项目添加硅藻土未加硅藻土扭矩／Ｎ・ｍ １００份甲基乙烯基硅橡胶生胶６［（ＣＨ３）：５１０键节摩尔分数９９．９３％、（ＣＨ，）（ＣＨＺ＝ＣＨ）５１０键节摩尔分数０．７％，（ＣＨ３）３０１５０１２链节封端，／豁度ｓｘｌｏ６ｍＰａ・。〕在１５０℃的捏合机中先与５０滞留１ ５・０．２２０．２０滞留３０。 １．２８１．０８滞留４５。 １．９６１．７２表面是否发粘滞留５。 否是滞留１ ０。否是滞留２０。 否否表面是否被手指甲抓伤滞留５・ 否是滞留１ ０。否是滞留２０。 否否３．１０．２．３添加二烷基过氧化物或过氧化苯甲酞甲基苯甲酞类过氧化物与二烷基过氧化物或 过氧化苯甲酞并用，可改善混炼硅橡胶的硫化性能、抑制硫化制品表面发粘及内部气泡的产生、降低硫化制品的压缩永久变形率及黄变程度〔］２９。二烷基过氧化物可以是过氧化二异丙苯、过氧化二叔丁基、２，５一二甲基一２，５一二叔丁基过氧化己烷，其用量为１０份甲基苯甲酸类过氧化物中加１０一９０份。例如：１０份甲基乙烯基硅橡胶生胶２中，加人９份薪度６０ｍｍ２／。的经基硅油、５４份比表面积ＺｏｍＺ／９的气相法白炭黑，在捏合机中加热下混炼均一，配成胶料；１０份胶料中加人１．２份过氧化二（邻甲基苯甲酞）质量分数为５０％的过氧化二（邻甲基苯甲酞）硅油膏，０．５份过氧化二异丙苯质量分数为４０％的过氧化二异丙苯硅油膏，在双辊机上混合，配成挤出成形用混炼硅橡胶。将混炼硅橡胶在１２０℃下热压０１而ｎ，制成测试压缩永久变形用的试件；在２００℃ｘ４ｈ条件下二次硫化后，测其１０℃ｘ２２ｈ条件下的压缩永久变形为１６％。再将混炼硅橡胶用挤出机挤出成形，然后连续进人４００℃的热风硫化炉滞留４５５，制成内径１０Ｉｌｎ、壁厚Ｚｍｍ的胶管。硫化过程中无臭味，胶管表面不发粘。将硫化后的胶管卷成卷后在２００℃下放置４ｈ；观察胶管相互接触部分，没有发现接触痕迹。作为比份比表面积ＺｏｏｍＺ／９的气相法白炭黑混合均一，再加人１份勃度％ｍＰａ・。的甲基硅油及７份豁度４０ｍＰａ・。的经基硅油，混合均一，配成胶料；胶料冷却后，在双辊机上加人占胶料质量１％的过氧化二（４一甲基甲酞基）（ＰＭＢＰ）及占胶料质量０．８％的过氧化苯甲酸，配成挤出成形用混炼硅橡胶。将混炼硅橡胶与截面积为１．ｓｍ扩的芯线用挤出机挤出，再连续进人人口温度４０７℃、中间温度３５０℃、出口温度２５０℃的热风硫化炉，滞留２０５，制成硅橡胶层厚度为０．６ｍｍ的硅橡胶电线。硅橡胶电线无气泡、完全交联，硅橡胶层微黄变，作业环境稍有臭味。为比较，混炼硅橡胶中仅用占胶料质量１．５％的ＰＭＢＰ，其它条件相同；则硅橡胶层欠硫化，并有轻微气泡，黄变严重，作业环境有臭味，完全硫化需滞留２５。。３．ｒｏ．２．４细化硫化剂粒子细化甲基苯甲酞类过氧化物粒子可改善其在 混炼硅橡胶中的分散性，制得无气泡、电绝缘性能好的电线包覆用混炼硅橡胶［３９一）４９。将细化的甲基苯甲酞类过氧化物粒子预先分散在高薪度硅油中，配成膏状物，可避免有机过氧化物在混炼硅橡胶中分散不均、硫化时包覆层内产生蜂巢状或大孔径的气泡，在电线通电时可减轻飞弧现象。例如：１０份甲基乙烯基硅橡胶生胶３中，加人４０份比表面积ＺｏｍＺ／９的气相法白炭黑、４份二苯基硅二醇，在捏合机中混炼均一；１０５℃处理４ｈ后，用双辊炼胶机返炼塑化，配成胶料；然后，按表５３的配方加人１．５份不同粒径的过氧化二（对甲基苯甲酞）或过氧化二（邻甲基苯甲酞）与高勃度硅油按５０／５０的质量比混合而成的膏状物，在双辊机上混合，配成５种挤出成形用混炼硅橡胶。将混炼硅橡胶与外径３ｍｍ的镀锡芯线用螺杆直径４０ｍ贝的挤出机挤出成形，并连续进人４００℃的热风硫化炉滞留巧。，制成硅橡胶层厚度为Ｉｎｎｕ的电线。．在电压为ｓｋＶ、线速为８０耐ｍｉｎ条件下测试ｒｏ《ＸＸ）ｍ电线发生飞弧的第３期黄文润．棍炼硅橡胶的配合技术（九）１８１ 次数没有发生以ＯＫ表示，发生１次以上以ＮＧ２２０℃ｘ％ｈ条件下老化后物性的变化率，结果列表示另外，测硅橡胶包覆层的初期物性及在于表５３。表５３有机过氛化物粒径对混炼硅橡胶性能的影响’，过氧化二（对甲基苯甲酞）的１次粒径／卿过氧化二（邻甲基苯甲酞）的１次粒径／林ｍ测试项目５一８（１５）８￣１０（２０）１４￣１６（５０）５一８（１８）１６一１９（１）Ｘ（）飞弧试验２２０℃ｘ９６ｈ老化后拉伸强度变化率／％一５伸长率变化率／％一巧注：１）括号内数字为过氧化物的最大粒径。表５４过级化物粒径对混炼硅橡胶包硬电线 将５０份最大粒径在１０卜ｍ以上、平均粒径绝缘性能的影响 ０３林ｍ的过氧化二（对甲基苯甲酸）与５０份豁度１２００ｍｍＺ／。的二甲基硅油混合，在三辊研测试点击穿电压／ｋＶ磨机上反复研磨至平均粒径达到１５林ｍ，最大粒平均粒径巧卿平均粒径３５卜ｍ径４０卜ｍ，配成过氧化物硅油膏。１１３．４９．１１ ０份甲基乙烯基硅橡胶生胶２中，加人２ １３．２，‘奋 ． Ｕ ｎ份勃度６０ｍｍ２／，的经基硅油、４５份比表面积３ １２．９９月官勺ＺｏｍＺ／９的气相法白炭黑，在捏合机中混炼及４ １４．１０已Ｑ：Ｏ热处理；冷却后，加人８份硅藻土、０．８份氧化５ １３，６９‘Ｕ钵粉末、１份氧化锌粉末，混炼均一，配成胶平均值３１．４料；１０份胶料中加人１．３份上述过氧化物硅油膏，在双辊机上混合，配成挤出成形用混炼硅橡参考文献胶。将混炼硅橡胶与直径０．７ｍｍ的芯线用螺杆［８０］日本，平６一５６６５８［ｐ〕．１９料伪一１３．直径６５ｍｍ的挤出机挤出成形，再以６０而ｍｉｎ［８１］日本，平１１一１４０３２１［Ｐｌ．１９９９仍一５．的线速连续进人４００℃的热风硫化炉中硫化，制［８２］日本，平４一３５３５６［Ｐ］．１９９２一１２习８．成硅橡胶层厚度为０．ｓｍｍ的电线。在硫化炉出［８３］日本，２（）Ｘ１一１４６１１２［Ｐｌ．２（）Ｘ１扬一１９．口与收卷机之间进行飞弧通电试验，结果在６ｋＶ［８４１ＵＳ，３５４９７科［Ｐ〕．１９７０一１２一２．［８５］日本，昭６）（一１８８６４１［Ｐ〕．１９８５伪２５．电压下５万ｍ电线没有发生飞弧。说明此电线［８６］日本，平６一１６８１８［Ｐ］．１９９４扬一１４．的绝缘强度非常好。在硅橡胶电线的硅橡胶层任［８７］日本，平９一１４３３７０［Ｐｌ．１９９７肠３．选５点作绝缘破坏试验，结果列于表５４。为比［８８］日本，平６试Ｘ刃８７４［Ｐ］，１９９４１一１８．较，上述混炼硅橡胶中硫化剂换成平均粒径［５９］日本，平７一１５以”７［Ｐ］．１９９５伪一１３．林ｍ、最大粒径５０卜ｍ的过氧化二（对甲基苯［）（９］日本，昭６２一２６３２５４［ｐ］．１９８７一１１一１６．甲酞）硅油膏，其它相同，制成硅橡胶包覆电［９１］日本，２０（刃一１日】）１３［Ｐ］．２（Ｘ）Ｘ伪一１３．［９２］ＥＰ，１１洲拓１４６［Ｐｌ．２０（刃扬折．线。将其进行绝缘破坏试验，结果见表５４；在［９３］Ｅｐ，０９３９１０３［Ｐ］．１９９９切１．其飞弧试验中，５万ｍ电线共计发生２５次飞弧。［９４］日本，２以刃一１以ｘ〕１４［Ｐ］．２Ｘ（）Ｘ扬一１３．欢迎订阅！欢投稿！５３
