主合同无效时从合同无效。合同的主要特点是其附属性，即不能独立存在，必须以主合同的存在和生效为前提。主合同与从合同之间存在以下关系：
1、主合同不能成立，从合同不能有效成立；
2、主合同转让，从合同中也不能单独存在；
3、主合同被宣告无效或撤销，从合同也将失效；
4、主合同终止，从合同也随之终止。
【本文关联的相关法律依据】
《中华人民共和国民法典》
第三百八十八条 设立担保物权，应当依照本法和其他法律的规定订立担保合同。担保合同包括抵押合同、质押合同和其他具有担保功能的合同。担保合同是主债权债务合同的从合同。主债权债务合同无效的，担保合同无效，但是法律另有规定的除外。
担保合同被确认无效后，债务人、担保人、债权人有过错的，应当根据其过错各自承担相应的民事责任。